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环氧树脂是应用广泛的热固性树脂之一，因其具有粘接力强、介电性能好、稳定性好，和收缩率小等特性，在许多领域获得广泛的应用。然而，中国环氧树脂行业协会专家表示，传统的双酚A型环氧树脂，固化产物脆性大、冲击强度低、易开裂和耐湿热性能差，严重限制了环氧树脂的应用。影响环氧树脂耐热性的主要因素，是其固化物的交联密度和主链的化学结构这就需要对环氧树脂进行改性，改性材料因方向不同而多种多样，其中酚醛树脂是重要的一种。据中国环氧树脂行业协会专家介绍，以及制成酚醛环氧树脂、环氧酚醛树脂，以及邻甲酚醛环氧树脂等产品，并且对其再进行改性提高，都能很好满足有关要求。例如将固化物均相体系变成多相体系，即增韧剂聚集成球形颗粒，在环氧交联网络构成连续相中成为分散相，分散相颗粒直径通常在几微米以下。海岛结构一经形成，材料抗开裂性能就会发生突变，即材料的断裂韧性大幅度提高，而材料所固有的力学性能、耐热性能损失较小。本文针对多种活性增韧剂对环氧树脂固化物的增韧作用进行了研究，探讨最佳增韧效果。 六、间乙炔基苯基马来酰亚胺改性炔丙基酚醛树脂 (一)引言 加成固化型酚醛树脂是近年来，发展起来的一类新型酚醛树脂，由于其克服了传统的缩聚型酚醛加工性差的缺点，同时赋予树脂诸多优良的性能，因此有望成为传统酚醛的替代品种。设计加成固化型酚醛树脂的一般策略，是通过化学反应在酚醛骨架中，或侧基引入可加成固化的反应性官能团，据中国环氧树脂行业协会专家介绍，如：马来酰亚胺基团，烯丙基基团，炔丙基基团，环氧基团，苯乙炔基团等等。 炔丙基酚醛树脂(PN)是一类加成固化型酚醛树脂，其固化反应可以借助炔丙基基团自身的热聚合完成，树脂分子结构如图1(a)所示。该树脂合成简便、价格低廉，固化物具有很好的耐热性和力学性能，而且适合于模压、RTM等多种成型工艺。但是该树脂在使用过程中，表现出来的突出缺点为固化反应活性较差，凝胶时间测试表明该树脂在170℃，放置2h仍不会出现明显凝胶反应，DSC测试表明其固化反应的峰值温度高达260℃。 前期工作中合成了间乙炔基苯基马来酰亚胺单体，并对其热固化行为及固化物的耐热性进行了考察。据中国环氧树脂行业协会专家介绍，其表现出优良的固化反应活性和优异的耐热性，其固化峰值温度约为198℃，固化物tanδ表征的玻璃化转变温度约为508℃，800℃下的残炭值约为59%，这表明该单体有望成为一种理想的耐高温复合材料基体。3-APMI单体的分子结构如图1(b)所示。 比较炔丙基酚醛树脂和间乙炔基苯基马来酰亚胺单体的分子结构，可以看到二者都含有苯环和乙炔基，根据相似相容原理二者应该具有很好的相容性，而且炔丙基和马来酰亚胺基团之间，是可以发生“ene”反应的。据中国环氧树脂行业协会专家介绍，因此在本部分工作中，采用间乙炔基苯基马来酰亚胺单体(APMI)，与PN树脂进行共聚得到了APMI-PN树脂体系，并考察了其固化反应活性和耐热性，希望通过马来酰亚胺分子链的引入，赋予PN树脂更高的固化反应活性和耐热性。

(二)实验 1、原料 顺丁烯二酸酐：分析纯，天津化学试剂三厂；间乙炔基苯胺：工业级，山东胶州精细化学品有限责任公司；丙酮：分析纯，北京化学试剂公司；乙酸酐：分析纯，北京益利化学品有限公司；乙酸钠：分析纯，北京益利化学品有限公司；碳酸氢钠：分析纯，北京益利化学品有限公司；PN树脂由本实验室合成。

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